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环境友好型氟碳导电涂料的研究
发布日期:2009-08-20

 导电涂料是一种重要的特种功能性涂料,广泛应用于防腐、电磁屏蔽、抗静电等领域。目前应用最广泛的导电涂料是掺合型涂料 , 即在树脂中均匀混入导电填料,然后涂敷于物体表面,常用的导电填料有石墨粉、铝粉、铜粉、银粉等,但由于碳系填料价格便宜,原料易得,对其的研究也比较成熟 [1] 。石墨和炭黑等炭系掺合型导电涂料由于具有环境适应性好、密度小、价格比金属系导电涂料低等突出优点而受到人们的重视 [2] 。树脂主要有丙烯酸树脂、环氧树脂、醇酸树脂、聚氨酯等。但由于水性氟碳树脂既是一种环保型涂料,又具有比一般涂料更优异的耐候性、耐久性、耐化学药品性、防腐性、绝缘性和非粘附性及耐沾污性等性能 , 是集高、新、特为一体的涂料新品种 [3] 。本文对以水性氟碳乳液为基料,石墨为填料的水性导电涂料进行了研究。研究中采用的氟碳共聚乳液是由甲基丙烯酸 ( 酯 ) 、丙烯酸六氟丁酯、叔碳酸乙烯酯共聚而成的乳液 , 有突出的耐候性、保光保色性,优异的耐水性、耐碱性和耐污性,对填料的结合能力大,施工性好。

    1 实验部分

    1 . 1 主要原料

    水性氟碳乳液:实验室自制,扫描电镜(见图 1 ),性能指标见表 1 ;石墨粉( 325 目、 500 目、 800 目、 2 000 目、 8 000 目):青岛石墨公司;润湿分散剂:日本诺普科- 5040 ;其他助剂均为国产。

    1 . 2 主要实验仪器

    SDY-4 型四探针测试仪;

    HT-1288Automatic ComponentAnalyzer ;

    WJD-1 型变温介电测定仪。

1 . 3 导电涂料的制备

    将分散剂和部分消泡剂加入调色缸 , 搅拌均匀,加入石墨粉、高岭土、轻钙及流变助剂,高速分散 30 min 至无颗粒。在低速搅拌下缓缓加入氟碳乳液,搅拌至粉料与乳液混合均匀。加入剩余的助剂,用 200 目丝网过滤包装。

    表 2 为该水性氟碳导电涂料的基本配方。

    2 结果与讨论

    2 . 1 石墨含量对涂层表面电阻率的影响

    按上述方法制备导电涂料,调整石墨含量,待其实干后 , 采用 SDY - 4 型四探针测试仪测量其表面电阻率,结果如图 2 所示。

图 1 水性氟碳乳液扫描电镜照片

图 1 水性氟碳乳液扫描电镜照片

    表 1 水性氟碳乳液性能指标

表 1 水性氟碳乳液性能指标

    表 2 水性氟碳导电涂料的基本配方

表 2 水性氟碳导电涂料的基本配方

图 2 石墨含量对涂层表面电阻率的影响

图 2 石墨含量对涂层表面电阻率的影响

    由图 2 可以看出,乳液中石墨含量在 10%~14% 时涂料的表面电阻率下降很快; 17%~30% 时下降趋缓;低于 30% 时下降更慢。石墨粉含量对导电涂料导电性能的影响符合“渗流作用”。在导电涂料涂层中,只有当导电粒子的填充量达到某一特定值 ( 绝缘性聚合物的堆积密度小到某一特定值 ) 时,才有电流流经的通道,涂层才具有导电性 , 此特定值称为渗流临界值,在本文中渗流临界值 V ca 为 13% 。在导电填料含量小于渗流临界值时 , 载流子流通的通道完全被绝缘性聚合物“阻塞”,此时涂层的电阻 基本上是绝缘性聚合物的电阻。当导电填料的体积分数达到渗流临界值 V ca 时,由于导电粒子相互接触而导通,涂层的电阻明显下降 [4] 。石墨的添加量小于 20% ,不利于导电粒子的 相互接触,但石墨的添加量大于 30% 时,对涂膜的性能产生不利影响,因此在本导电涂料的配方设计中石墨的添加量为 20% 为宜。

    2 . 2 分散剂对导电涂料的影响

    由于导电粒子粒径小、比表面积大、表面自由能高的特点,作为功能填料加入到乳液中,容易发生絮凝,导致涂料贮存稳定性变差和导电能力下降。图 3 分别为加入分散剂(漆样 A )和未加入分散剂(漆样 B )的涂层的电阻率的变化曲线。

图 3 分散剂对表面电阻率的影响

图 3 分散剂对表面电阻率的影响

    

图 4 石墨粒径对涂料导电性能的影响

图 4 石墨粒径对涂料导电性能的影响

由图 3 可知,未添加分散剂的漆样 B 的渗流临界值远远大于添加分散剂的漆样 A 的渗流临界值。则主要是由于添加分散剂后,导电粒子均匀分散于乳液中,导电粒子相互接触点单位密度增多,更容易在涂层中形成导电网络,涂层电阻明显下降。

    2 . 3 石墨粒径对涂料导电性能的影响

    将石墨加入砂磨机中进行分散研磨, 将研磨后的石墨按 30% 与丙烯酸酯共聚乳液混匀,采用 SDY - 4 型四探针测试仪测量涂料电阻率,得到的实验数据如图 4 所示。

    由图 4 测试结果可知:石墨粒径在大约 500 ~ 1 000 目左右时, 涂料的电阻率较小,导电率较高。当石墨粒径 <500 目时,涂料的电阻率稍高的主要原因是石墨粒径太小,在溶剂中易发生凝聚,不易分散均匀,而 且易被粘合剂包裹,粘合剂本身是绝缘体,不利于导电 [2] 。当石墨粒径 >1 000 目时,石墨粒径变大,在乳液中导电粒子相互接触点单位密度减少,难于在涂层中形成导电网络,涂层电阻明显上升;再者粘合剂包覆几率小,导电粒子越过包覆层的几率变大,但由于其沉降速度加快,导致涂膜外观粗糙 [5] 。由此可见,石墨粒径太大或太小时,涂料的综合性能都达不到的效果。因此在本实验中选择石墨粒径以 500 目为宜。

    2 . 4 温度对涂层导电性能的影响

    考虑到涂料在通电条件下必然使温度升高,因此必须考察温度对涂料导电性能的影响。采用 WJD - 1 型变温介电测定仪及 HT - 1288Automatic ComponentAnalyzer , 对含 30% 石墨的涂料进行测定其表面电阻率与温度的关系 , 测量时。先从 40 ℃ 升温至 220 ℃ ,再由 220 ℃ 降至 40 ℃ ,实验结果如图 5 所示。

    图 5 的结果表明在升温过程中, 当温度 t 小于温度 t a 时 , 随温度升高而降低, 当达到 t a 时, 电阻率随温度升高而缓慢降低。实验中 t a 约为 160 ℃ 。降温过程中,在 t = t b 的附近,电阻率达到值,实验中 t b 约为 123 ℃ 。当达到 t b 时,电阻率随温度降低而增大。

图 5 温度对表面电阻率的影响

图 5 温度对表面电阻率的影响

    

    表 3 环境友好型氟碳导电涂料性能参数

表 3 环境友好型氟碳导电涂料性能参数

    产生这种现象的原因可以从宏观和微观两方面解释。微观方面,升温过程中温度的升高使得电子的动能增加,因而使导电性增加 , 电阻率降低。宏观方面,升温过程中,水性涂料中聚合物粘结剂以胶体粒子大小分散于溶剂中,聚合物胶粒与石墨粉间接触是不充分、不均匀的 , 间隙较大,固化后涂膜中空隙较多,密实性较差。随着温度的升高 , 聚合物胶粒易于沿 空隙方向膨胀,同时在聚合物表面张力的作用下,胶粒被挤扁,同时使石墨粒子变得更密实,从而电阻变小。在温度超过 160 ℃ 后,聚合物胶粒过度膨胀,石墨氧化 , 电阻升高,涂层随温度升高逐渐开始破坏,导致电阻率又逐渐升高。降温过程中,已经接触的比较密实的石墨粒子不易被拉开, t b < t a ,由此可见在降温过程中,微观作用的效果远小于宏观的作用效果。

3 涂料基本性能参数

    根据上述实验数据,综合考虑各种影响因素,合理选择乳液、填料、水、分散剂及其他助剂,制得了一种水性导电涂料。对制得的涂料样品按相应国家标准进行了部分性能参数的测试,结果如表 3 所示。从测试结果来看,涂料导电率较高,黏度、硬度适中,附着力强 , 综合性能良好。

    4 结 语

    在制备氟碳导电涂料中,石墨的用量与涂层的质量和导电性密切相关。虽然石墨浓度高,导电性好,但制备及施工难度大,涂膜质量差;反之,浓度低,涂膜质量好,但是导电性能下降。因此,石墨的用量应该在满足导电性要求的前提下,石墨的添加质量分数为 20% ~ 30% 较好。分散剂在石墨-氟碳水性导电涂料体系中不但可以起到减缓沉降的作用,而且可以防止填料粒子发生团聚,其添加量约 0.8% 。氟碳水性导电涂料具有较好的导电性,而且具备了比一般涂料更优异的耐候性、耐久性、耐化学药品性、防腐性和非粘附性及耐污染等性能。综合性能优良。这种水性导电涂料属于环境友好型特种功能材料 , 在生活、国防、工业等领域都有应用价值,具有广阔的发展前景。

 

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